矽橡膠一（yī）般均為高度飽和的結構，硫（liú）化活性較低，故通（tōng）常不能用硫磺硫化，最普通最常用的硫化（huà）劑為有機過氧化物（wù）。矽橡膠（jiāo）也可以采用（yòng）高能射線進行輻射（shè）硫化，輻射硫化與過氧化物的硫化機理相同，均係發生遊離基（jī）反應而交聯。

　　二（èr）甲基矽橡（xiàng）膠的分子中不含乙烯基，是飽和橡膠，通常均采用高活性的過（guò）氧化物為硫化劑（jì），過（guò）氧化物遊離基奪取矽橡（xiàng）膠甲基上的氫形成大（dà）分子遊離（lí）基，然後（hòu）大分子遊離基再（zài）結合即形成交聯鍵，如以過氧化二苯甲（jiǎ）酰為硫化劑。

　　由以上反應中可以看到，含有乙烯基的（de）矽橡膠在硫化過各中，能夠重新生成（chéng）可繼續（xù）進行（háng）反應的（de）遊離基，因此，在矽橡膠（jiāo）中引入少量的乙烯基（jī）就可以大（dà）大提高硫化活性，提高硫化劑交聯效率，減少過氧化物的用量（liàng）並改（gǎi）善製品的性能。由於（yú）引（yǐn）發交聯反應的初始遊離（lí）基是由過氧化物分解而得，故在一定範圍內增加過氧化物的用量可以顯著提高矽橡膠硫化膠的交聯度，這將導致膠料定伸強度提高，並（bìng）可改善動態性能和壓（yā）縮變形，但抗撕裂性能則有所下降。

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