磷及磷化合物很早就被用作阻（zǔ）燃劑使用，對它的阻燃機理（lǐ）研究得（dé）也較早，起初發現使用（yòng）含磷阻燃劑的材料燃燒時會生成很多焦炭，並減少了可燃性揮發性物質的生產量，燃燒時阻燃材料的熱失（shī）重大大降（jiàng）低，但阻燃（rán）材料燃燒時的煙密度比未阻燃時增加。根據上麵的事實提出了一些阻燃機理。從磷化（huà）合物在不同反應區內所起阻燃作用可分為凝聚（jù）相中阻燃機理和蒸汽相中阻（zǔ）燃機理，有機磷係阻燃劑在凝（níng）聚相中發揮阻燃作用，其阻燃機理如（rú）下：

在燃燒時，磷化合物分解生成（chéng）磷酸的（de）非燃性液態膜，其沸點可達300℃。同時，磷酸又進一步（bù）脫水生成偏磷酸，偏磷酸進一（yī）步聚合生成聚偏磷酸（suān）。在這個過程中，不僅（jǐn）由磷酸生成（chéng）的覆蓋層起到覆蓋效應（yīng），而且由（yóu）於生成的聚偏磷酸是強酸，是很強的（de）脫水劑，使聚合物脫水而炭化，改變了聚合物燃燒過程的模式並在其表麵形成碳膜以隔絕空氣（qì），從而發揮更強（qiáng）的阻燃效果。

磷係阻燃劑的阻燃作用主要體現在火災初期的高聚物分解階段，因其（qí）能促進聚合物脫水發化，從而減少聚合物因熱分解而（ér）產生的可燃性氣（qì）體的（de）數量，並且所（suǒ）生成的碳膜還能隔絕外界（jiè）空氣和熱。通常，磷係阻燃劑對含氧聚合（hé）物的作（zuò）用效果最佳，主要被用在含羥基的纖維素、聚氨酯、聚酯等聚合物中。對（duì）於不含氧的烴類聚合物（wù），磷係阻燃劑的作（zuò）用效果（guǒ）就比較小。

含磷（lín）阻燃劑也（yě）是一種自由（yóu）基（jī）捕獲（huò）劑，利（lì）用（yòng）質譜技術發現（xiàn），任何含磷化合物在聚（jù）合物燃燒（shāo）時都有PO·形成。它（tā）可（kě）以與火焰區域中的氫原子結合，起到抑（yì）製火焰的作用。另外，磷 係阻燃劑在阻燃過程中產生的水（shuǐ）分，一方麵可以降低凝聚相的溫（wēn）度，另一方麵可（kě）以稀釋氣相中可燃物的濃度，從而更好（hǎo）地起（qǐ）到阻（zǔ）燃作用。

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